离子色谱仪

对衍生试剂最主要的要求是它们与被测物能天生络合物

1979年D.T.耶尔德、J.S.弗里茨和G.施穆克尔斯引见了不消柱的单柱法,从分手柱流出的液体间接进入检测器,因为不需要特殊的柱,而且能够利用常规的液相色谱仪器,所以单柱法成长最快。然而,新的法的呈现,例如填充中空纤维的柱,使柱效获得改善,所以仍然获得普遍的利用。

正在离子互换树脂上分手离子,本色上取决于样品离子、挪动相、离子互换官能团三者之间的关系。离子A和B进行互换,对一价离子用反映式(1)暗示,对有分歧价数电荷的离子用反映式(2)描述离子互换均衡:

离子色谱法(IC)是操纵离子互换道理,持续对共存的多种阴离子阳离子进行分手、定性和定量的方式。阐发阳离子时,分手柱填充低容量的阳离子互换树脂,用盐酸溶液做淋洗液。

柱和柱后衍生感化 常用的检测器不只能检测样品离子,并且也对挪动相中的离子有响应,所以必需消弭挪动相离子的干扰。正在离子色谱中,消弭()挪动相离子干扰的常用方式有两种。①反映,用反映来改变挪动相,使挪动相离子不被检测器测出。离子色谱凡是利用电导检测器。正在反映中??缍匝衾胱佣?裕?把高电导率挪动相的氢氧化物改变成水,而样品离子则改变成它们响应的酸:

一个主要的前提是温度要不变,所以检测池要放正在恒温箱中,这种检测器对不响应,消弭了温度变化对检测的影响,对于电导检测器,可测定10-9摩尔的阴离子。电导检测法老是和反映共同利用。1982年H.萨托设想一种双示差电导检测器,正在离子色谱中,如水、乙醇或者不离解弱酸等。

斯莫尔等人起首引见双柱法(图 1)。该法利用一根离子互换柱做为分手样品用。另一根是柱,用于除去大部门洗脱液中的离子,以便正在检测时能消弭挪动相离子的干扰。

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离子色谱做为高效液相色谱的一个新的成长,只要十几年的汗青,此后正在选择新的洗脱液,合成新的低互换容量离子互换树脂和高活络度的检测器方面有很广漠的成长前景,以便实现正在尽可能短的阐发时间内能分手含有多种阴离子(或阳离子)的夹杂物,并能高度活络地检测被分手的离子。

检测器 分为通用型和公用型。通用型检测器对存正在于检测池中的所有离子都有响应。离子色谱中最常用的电导检测器就是通用型的一种。紫外-可见分光光度计是公用型的检测器,对离子具有选择性响应。可变波长紫外检测器取电导检测器联用,能帮帮判定未知峰,分辩堆叠峰和供给电导检测器不克不及测定的阴离子,如硫化物及亚砷酸中的阴离子的检测。

出格适于测定水溶液中低浓度的阴离子,例如饮用水水质阐发,高纯水的离子阐发,矿泉水、雨水、各类废水和电厂水的阐发,纸浆和漂白液的阐发,食物阐发,生物体液(尿和血等)中的离子测定,以及钢铁工业等方面的使用。离子色谱能测定下列类型的离子:无机阴离子、碱金属碱土金属、沉金属、稀土离子和无机酸,以及胺和铵盐等。典型离子色谱法使用实例见图2。

分手柱 拆有离子互换树脂,如阳离子互换树脂阴离子互换树脂或螯合离子互换树脂。为了减小扩散阻力,提高色谱分手效率,要利用平均粒度的小球形树脂。最常用的阳离子互换树脂是正在无机聚合物(如苯乙烯-二乙烯基苯共聚物)上毗连(─SO3─)。最常用的阴离子互换剂是正在无机聚合物上毗连季铵官能团(─NH4)。这些都是常规高互换容量的离子互换树脂,因为它们的传质速度低,使柱效和分手速度都低。C.霍瓦特描述了一种薄膜阴离子互换树脂,它是正在苯乙烯-二乙烯基苯共聚物焦点上沉淀一薄层阴离子互换树脂,就象鸡蛋有一薄层外皮那样,离子互换反映只正在外皮长进行,因而缩短了扩散的径,所以离子互换速度高,传质快,提高了柱效。同样,正在小颗粒多孔硅胶上涂一薄层离子互换材料也可获得不异类型的树脂。螯合离子互换树脂具有络合某些金属离子而同时另一些金属离子的能力,因而这种树脂具有很高的选择性。除了离子互换柱外,其他高效液相色谱柱也可用于分手离子。

′取分派系数相关,离子A的容量因子是柱中树脂相中的量(不是浓度)被溶液相中的量除。按照上述定义,再连系式(3)获得:

②柱后衍生感化,将从柱子流出的洗出液取对被测物有特效感化的试剂相夹杂,正在一反映器中生成带色的络合物(见配位化合物)。对衍生试剂最主要的要求是它们取被测物能生成络合物,但不取挪动相生成络合物。柱后衍生法能用于测定沉金属离子,所用的衍生试剂有茜素红S等。

正在拆有强酸性阳离子互换树脂的柱中进行反映,利用一段时间后,这种树脂就需要再生,很未便利。改用毗连有磺酸基(─SO3H)的离子互换膜阳离子互换膜)或用毗连有铵基(─NH4)的离子互换膜(阴离子互换膜),就能够持续进行反映。例如,阳离子互换膜可使阳离子通过它扩散过去,而阴离子则不克不及扩散过去。

(4)式(4)表白,容量因子可按照分派系数来计较。正在现代色谱中,按照被洗脱的离子保留体积(

1981年,T.S.史蒂文斯和斯莫尔等报道了中空纤维法。这种纤维是由阳离子互换膜材料拉制而成。用这种方式不只不需要再生柱并且减小了峰的加宽,提高了柱效。一种比力新的膜手艺是加一电场以加快离子的传送,该法取中空纤维法比力,其长处是反映时间短、互换能力高,而且能够用于阳离子和阴离子两者。